LiTFSI 影响 PLLA/PDLA 结晶行为的作用机理

我们认为少量的 LiTFSI 对 PLLA/PDLA 共混物中同质晶的促进作用源自于 LiTFSI 与共混物中微量的立构复合晶对 PLA 同质晶的协同促进作用。 而添加高含量的 LiTFSI 对 PLLA/PDLA 共混物中立构复合晶的促进作用， 我们发现的 PLLA分子在熔体时的构象分布与 LiTFSI的依赖性有关。研究中发现， PLA 立构复合晶的结晶过程中， 在 PLLA/PDLA 共混物中形成具有螺旋构象结构 PLLA/PDLA 分子对之前，PLLA 和 PDLA 分子链有一个构象预调整的过程， 而在添加了 高含量 LiTFSI 的PLLA/PDLA 共混物中， 由于 LiTFSI 对 PLLA 和 PDLA 分子链的构象预有序化作用， 使得该共混物在 PLA 立构复合晶的结晶过程中避免了 构象预调整的过程。在添加 了 高含量 LiTFSI 的PLLA/PDLA/LiTFSI 共混物中， 大量的 LiTFSI 通过与 PLLA、 PDLA 分子链之间强的相互作用， 诱导 PLLA/PDLA 分子链在熔体状态下形成特定的螺旋构象， 避免了 PLLA 和 PDLA 进行分子链构象预调整的过程， 加快了 具有螺旋构象结构的 PLLA/PDLA 分子对的形成， 从而缩短了 PLA 立构复合晶的结晶诱导期， 最终促进了 PLLA/PDLA 共混物中 PLA 立构复合晶的形成。