無溶劑條件下 LiNTf2催化的醛和酮的非手性硅氰化反應研究 - 性能 - 雙三氟甲磺醯亞胺鋰 | LiTFSI

摘要：以 LiNTf2 爲催化劑, 在無溶劑條件下, 醛或酮與三甲基氰硅烷(TMSCN)室溫髮生加成反應, 得到相應的 α-氰基硅醚. 該法操作簡便、反應條件溫和、收率高、催化劑易迴收和可以重覆使用.

以苯甲醛和 TMSCN 的硅氰化反應爲例, 首先考察瞭商業上容易得到的四種雙(三氟甲基磺醯)亞胺金屬鹽Mg(NTf2)2, LiNTf2, Yb(NTf2)3 和 Sc(NTf2)3 的催化活性(錶 1). 從錶 1 可以看齣, 在這四種雙(三氟甲基磺醯)亞胺金屬鹽中, LiNTf2 的催化活性最高, 反應 10 min, 收率可以達到 98%. 另外, 在四種催化劑中, LiNTf2 價格最低, 沒有毒性[33], 而 Yb(NTf2)3 和 Sc(NTf2)3 價格高, 所以, LiNTf2是催化苯甲醛與 TMSCN 反應的首選催化劑. 衕時, 我們比較瞭 LiNTf2與文獻報道的其牠鋰鹽的催化效果. 當以 LiClO4 爲催化劑時, 雖然苯甲醛和TMSCN的硅氰化反應的産率可以達100%, 但是反應時間較長, 且催化劑用量是 100 mol%; 當以 LiCl 爲催化劑時, 雖然用量較少(3 mol%), 但是反應時間也較長, 衕時, 催化劑需要使用LiCl的THF溶液, 且其溶液還要用聲波處理, 操作比較麻煩.