PEO-LITFSI固態電解質的離子傳輸與壓力構效關繫
摘要： 採用聚氧化乙烯／雙三氟甲烷磺醯亞胺鋰(PEO／LITFSI)固態電解質爲研究對象，首次通過分子動力學方法模擬瞭壓力對固態電解質模型構象和擴散繫數的影響，揭示瞭外界壓力與PEO／LITFSI中離子傳輸的構效關繫。PEO聚閤物鏈迥轉半徑和徑曏分佈函數的模擬結果錶明，壓力陞高將會導緻PEO聚閤物鏈呈現摺疊現象，併且鋰離子與TFSI一之間的相互作用變強，從而阻礙瞭鋰離子在固態電解質中的傳輸。鋰離子總均方位移的模擬結果進一步闡明瞭外界壓力對鋰離子擴散繫數的影響：隨著壓力陞高，離子擴散繫數逐漸降低。離子的傳輸能力下降，但壓力影響幅度小於鋰鹽濃度的影響。本工作將爲固態電解質在高壓力環境下的應用提供理論基礎和指導。
現外界壓力的增加會引起PEO／LITFSI模型中PEO聚閤物鏈摺疊，使PEO鏈扭麴，影響離子傳輸。另外，壓力的陞高導緻PEO與LITFSI之間相互作用加強，阻礙Li+的傳導。更重要的是，通過徑曏分佈函數．甄力分析可以髮現，壓力增加導緻鋰鹽LITFSI中Li+與TFSI一具有更強的結閤能，不利於Li+在PEO／LITFSI固態電解質中的傳輸。隨著鋰鹽LITFSI濃度的增加，此現象更爲明顯。