不同压力下 LITFSI 在 PEO 聚合物周围的分布

采用径向分布函数g(r)来描述锂盐 LITFSI在聚合物 PEO 聚合物链周围的统计分布情况。g(r)主要可以用来反映 LITFSI 中离子或者基团围绕 PEO 聚合物链中一个离子或者基团的分布情况。当径向分布函数中 r 的值越低，函数 g(r)值越高，其 LITFSI与 PEO 聚合物链结合越紧密。本文计算了不同压力和不同锂盐浓度下， LITFSI 在 PEO 聚合物链表面的分布情况，如图 3 所示。图 3(a)给出了 LITFSI 中的 Li+在 PEO 周围的分布。从图中可看出，在 0 MPa 时 Li 原子与 PEO 中 O 原子第一个峰的距离为1.62 Å，其与 BORODIN 等计算和实验所观察到的结果一致。此外，从图 3(a)可以看出随着压力逐渐增加，Li+与 PEO 中 O 原子第一个峰位置的距离逐渐增大，表明 Li+与 PEO 的键合作用逐渐减弱。然而，Li+与 TFSI- 阴离子之间结合随着压力的增加则变强[图 3(b)]。上述结果表明，压力的增加将限制 Li+在 PEO 中的传导。此外，随着锂盐浓度的增加，Li+与 TFSI- 之间的结合力更强，从而降低 Li+的解离度，进一步阻碍 Li+的传输[图 3(c～d)]。因此，需要进一步讨论压力作用下 Li+在 PEO/ LITFSI 中扩散规律。