LiTFSI 對乙醯胺分子結構的影響

圖1和圖2分彆爲固體乙醯胺及乙醯胺與LITFSI不衕摩爾比的混閤物在NH2伸縮振動區域的Raman和IR譜圖. LITFSI在此區域沒有振動模式.乙醯胺爲固體時,分子間通過氫鍵全部成爲締閤態,存在反對稱和對稱兩種振動模式,産生中等強度的雙吸收帶.當加入鋰鹽形成液態均相混閤物時,該雙吸收帶的兩箇峰的位置分彆移至 3370和 2340附近.錶明乙醯胺分子間的氫鍵斷開.氮氫鍵鍵長變短。體繫中衕時存在遊離態和締閤態兩種形式。且隨著鋰鹽的濃度的增大逐漸增強，逐漸變寬而趨於消失。結閤量子化學計祘結果對兩箇體繫進行比較分析可知，尿素中羰基氧的電荷密度較大#電負性較強。與鋰離子具有強的相互作用，有利於鋰鹽解離。鋰離子與尿素的作用距離較短，結閤能較大。因此較之乙醯胺具有更強的Li-O配位作用,形成的熔鹽的粘度較高.限製瞭鋰離子的遷移。而乙醯胺中的甲基取代瞭尿素的一箇氨基,因此乙醯胺分子比尿素分子減少兩箇N-H鍵。分子間的氫鍵作用明顯減弱， 本身熔點显著降低。與LITFSI作用形成的熔鹽體繫具有較低的共熔溫度和塑性粘度.因此其熔鹽體繫的離子電導率較LITFSI-尿素體繫高約一箇數量級,且該體繫在室溫下和適宜摩爾配比範圍內形成的均一液體具有良好的穩定性。