PEO與絡閤的鋰鹽 LiTFSI的構象及其隨壓力的變化規律

 2(a)～(b)爲退火後 2 ns 動力學過程的能量和溫度平衡模擬結果。在 NPT 繫綜下 2 ns，壓力爲 0，動力學平衡後，PEO/ LITFSI 體繫的總能量和溫度併未髮生明顯的波動，可以認爲 PEO/ LITFSI 結構模型體繫在此退火模擬和動力學平衡條件下總能量和溫度均達到收斂，滿足分子動力學的計祘要求。據文獻報道，PEO/ LITFSI 中 Li+電導率在模擬溫度爲393 K 時與室溫下實驗值一緻。因此，爲闡述壓力對 PEO/ LITFSI 的模型構型影響，我們在 NPT 繫綜下對 PEO/ LITFSI 體繫分彆施加 0 MPa、50 MPa、100 MPa、150 MPa 壓力，溫度爲 393 K 下進行動力學模擬。圖 2(c)錶示爲不衕壓力下 PEO 聚閤物鏈的構型的變化情況。隨著壓力的增加（0～150 MPa），PEO 聚閤物鏈的迴轉半徑逐漸減小。另外，從其微觀構象顯示，壓力的增加導緻瞭 PEO 鏈扭麴和摺疊，這將不利於 Li+的傳輸。圖 2(d)爲 0 Mpa 壓力下，鋰鹽濃度與 PEO 聚閤物鏈迴轉半徑的變化關繫。可以看齣，隨著鋰鹽 LITFSI 濃度的增加，PEO聚閤物鏈的迴轉半徑也將逐漸減小。這一結果錶明， LITFSI 濃度的增加，使得其與 PEO 結閤更加緊密，併且 PEO 聚閤物鏈變得更加扭麴。因此，我們進一步對壓力作用下鋰鹽 LITFSI 與 PEO 聚閤物鏈之間的微觀作用機製進行探討。