LITFSI与乙酰胺熔盐体系中各组分间的相互作用

从量子化学计算分析LITFSI与乙酰胺熔盐体系中各组分间的相互作用：

与尿素相比，乙酰胺由甲基取代了原有的一个氨基，直接影响到羰基氧上的电荷密度，进而决定了锂离子同酰胺中羰基氧配位作用的强弱。为了对比尿素，乙酰胺与 LITFSI形成熔盐构效关系的差异,采用量子化学计算方法对乙酰胺与锂离子配位前后的分子结构进行了对比分析和计算。结果见表1~3， 分子中羰基氧与锂离子配位后碳氧双键键长增大，而碳氮键键长变短，因此碳氧双键特征减弱，而碳氮键特征增强。尿素中羰基氧的电荷密度较大，电负性较强，与锂离子具有强的相互作用，有利于锂盐解离。锂离子与尿素的作用距离较短，结合能较大。因此较之乙酰胺具有更强的配位作用。形成的熔盐的粘度较高，限制了锂离子的迁移。而乙酰胺中的甲基取代了尿素的一个氨基.因此乙酰胺分子比尿素分子减少两个氮氢键，分子间的氢键作用明显减弱。本身熔点显著降低。与LITFSI作用形成的熔盐体系具有较低的共熔温度和塑性粘度，因此其熔盐体系的离子电导率较之LITFSI-尿素体系高约一个数量级,且该体系在室温下和适宜摩尔配比范围内形成的均一液体具有良好的稳定性.