LiTFSI鋰鹽
- 2021-06-23 23:04:00
- 何妍 原創
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電解液一般由鋰鹽和溶劑組成,因此在組成一種穩定的電解液時,鋰鹽也起着至關重要的作用。鋰空氣電池的鋰鹽必鬚滿足以下基本要求:(1)鋰鹽在溶劑中具有良好的溶解性,以及滿足鋰離子的快速傳輸;(2)陰離子與溶劑能穩定共存,(3)在所需反應的電位下穩定,特彆是在有氧還原物質存在的情況下;(4)陰離子與電池組件穩定共存,例如隔膜、集流體和電池殼 。常用於鋰空氣電池的鋰鹽有 LiPF 6 、LiBF 4 、LiTFSA、LiClO 4 、LiNO 3 ,通過 X 射線光電子能譜(XPS)對一繫列鋰鹽在鋰空氣電池中進行測試 。髮現 LiPF 6 會與 Li 2 O 2反應;此外,當使用 LiBF 4 ,LiPF 6 和 LiTFSA 作爲鋰鹽時,陰離子會髮生分解 。相對而言,LiClO 4 是對 O 2 - 較爲穩定的一種鋰鹽。然而,Shao 等人提齣不衕的觀點,他們通過測試顯示 LiClO 4 在富含 O 2 的環境中不穩定。Xu 和 Zhang 等人以 TEGDME 作爲溶劑研究瞭七種鋰鹽的穩定性和性能,包括LiBF 4 ,LiBr,LiBOB,LiPF 6 , LiTFSI,LiTf 和 LiClO 4 。電池放電容量按 LiTFSI,LiTf,LiPF 6 ,LiClO 4 ,LiBF 4 的順序降低。此外 LiBr,LiBOB 和 LiClO 4 在電池的循環中是穩定的;而 LiTFSI,LiTf 和 LiPF 6 在循環過程在中會分解。LiBF 4 和 LiBOB 是最不穩定的,在循環過程中會産生大量副産物。由以上分析可以推斷,鋰鹽陰離子對電池的穩定性具有不可忽視的影響。LiNO 3 應用於鋰空氣電池電解液中,能夠産生氧化還原電對,促進 Li 2 O 2 的分解。但是 NO 2 - /NO 2 氧化還原反應在 TMS 之外的電解液中效果不明顯,這是因爲 NO 2 - /NO 2氧化還原反應受到溶劑 DN 和介電常數的影響。高 DN 溶劑容易與 Li 片髮生反應,會阻礙 NO 2 - (反應 1)的形成。TMS 具有高的介電常數和低的 DN 值,這有利於 NO 2 - /NO 2氧化還原穿梭反應。在電解液中加入 LiNO 3 會穩定在 Li 片上的 SEI 膜,能夠有效的保護 Li 片 。
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